立體異構(gòu)
立

立體異構(gòu)　　　lì tǐ yì gòu

指具有相同分子式的化合物中，由于原子或原子團(tuán)在空間配置不同而引起的同分異構(gòu)現(xiàn)象。在有機(jī)化學(xué)及絡(luò)合物化學(xué)中最常見(jiàn)的有兩大類(lèi)型：(1)凡沒(méi)有對(duì)稱(chēng)因素（允許有對(duì)稱(chēng)軸）的分子，就可能有兩種不同的空間配置，它們具有極相似的物理及化學(xué)性質(zhì)，但旋光方向相反，這種立體異構(gòu)稱(chēng)作“旋光異構(gòu)”或“光學(xué)異構(gòu)”。含*不對(duì)稱(chēng)碳原子的有機(jī)化合物都會(huì)發(fā)生這種現(xiàn)象。例如，乳酸分子中有一個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子（以*號(hào)表示，見(jiàn)“不對(duì)稱(chēng)碳原子”附圖），就有兩種旋光異構(gòu)體存在：一種使偏振光朝左旋的稱(chēng)“左旋體”；另一種朝右旋的稱(chēng)“右旋體”。其空間結(jié)構(gòu)呈鏡面對(duì)稱(chēng)，像實(shí)物與鏡像，或左手與右手的關(guān)系，相似而不能疊合，彼此互為“對(duì)映體”或“左右體”。此外，含有其他的不對(duì)稱(chēng)原子，如氮、硅、磷等及某些有鄰位取代的聯(lián)苯也會(huì)發(fā)生這種現(xiàn)象。MA₂X₂型絡(luò)合物（A為二價(jià)配位體）中，如[Co^III(en)₂X₂]⁺(en=乙二胺）也有兩種旋光異構(gòu)體存在。(2)凡分子中由于雙鍵

的關(guān)系或環(huán)的存在等原因使分子的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙，就會(huì)引起分子中兩個(gè)相鄰原子(或原子團(tuán))作相對(duì)距離不同的兩種空間配置，它們的物理及化學(xué)性質(zhì)有明顯的差別，這種立體異構(gòu)稱(chēng)作“順?lè)串悩?gòu)”或“幾何異構(gòu)”。例如，丁烯二酸就有兩種性質(zhì)不同的異構(gòu)體，相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的稱(chēng)“順式”，在異側(cè)的稱(chēng)“反式”。此外，在八面體構(gòu)型的絡(luò)合物離子中，簡(jiǎn)單的實(shí)例如[Co^III(NH₃)₄Cl₂]⁺，也有兩種幾何異構(gòu)體存在。

二鹵素二乙二胺合鈷離子[Co^III(en)₂X₂]⁺的對(duì)映體